Page 252 - Hóa phân tích

VH2C2O4 : Thể tích dung dịch chuẩn chất khử H 2C 2O 4 tiêu tốn để

chuẩn độ ngược lượng KMnO 4 dư (nồng độ của nó bằng nồng độ

dung dịch KMnO 4)

3.1.2. Chuẩn độ bằng permanganat trong môi trường kiềm

Nguyên lý của phản ứng xảy ra trong hợp này như sau:

-
-
-
MnO 4 + 3e + 2HOH ↔ MnO 2 + 4OH
Quá trình oxy hóa các chất vô cơ và hữu cơ khác nhau bằng permanganat
trong môi trường kiềm cũng phức tạp không kém so với trong môi trường acid.

Điều đó được lý giải là trong giai đoạn đầu của phản ứng oxy hóa – khử, đầu

tiên tạo thành manganat:

-
MnO 4 + e ↔ MnO 4
-
2-
Thế oxy hóa của giai đoạn này được biểu diễn như sau:

-
2-
-
Phương trình này cho thấy thế EMnO 4 /MnO 4 không phụ thuộc vào [OH ]
+
hay [H ].
Nếu trong quá trình chuẩn độ dung dịch kiềm của chất khử bằng

permanganat ta thêm bari nitrat vào dung dịch chuẩn độ thì [MnO 4 ] giảm do sự
2-
-10
tạo thành kết tủa BaMnO 4 màu xanh (T=2,5.10 ). Nhờ vậy phản ứng khử
permanganat được tăng cường.

Trong giai đoạn hai, permanganat bị khử đến hợp chất mangan IV:

-
2-
-
MnO 4 + 2e + 2HOH → MnO 2 ↓ + 4OH

Thế oxy hóa - khử của giai đoạn này biểu diễn bằng phương trình:

2-
-
Phương trình này cho ta thấy EMnO 4 /MnO 2 phụ thuộc vào [OH ].
242