Page 251 - Hóa phân tích

Nguyên lý của phản ứng xảy ra như sau:

-
2+
MnO 4 + 5e + 8H ↔ Mn + 4H 2O
-
+
Màu tím hồng Không màu
Thế oxy hóa - khử của hệ biểu diễn bằng phương trình:

Từ phương trình này ta thấy thế E ở đây phụ thuộc rất nhiều vào [H ].
+
Quá trình oxy hóa các chất vô cơ và hữu cơ khác nhau bằng permanganat

trong môi trường acid xảy ra rất phức tạp, mặc dù phương trình tổng cộng tương

đối đơn giản. Điều đó được giải thích là trong môi trường acid, ion mangan có

2+
4+
7+
3+
thể tồn tại ở nhiều trạng thái oxy hóa khác nhau như: Mn , Mn , Mn và Mn .
-
Các ion mangan hóa trị thấp tạo thành do quá trình khử MnO 4 có khả năng
bị permanganat oxy hóa đến hóa trị cao hơn. Vì vậy, trạng thái cân bằng động
học được xác lập giữa các ion này phụ thuộc vào nồng độ H và MnO 4 dư. Vì
+
-
phản ứng oxy hóa – khử với sự có mặt của permanganat xảy ra với tốc độ đo

được nên để tránh sự tạo thành các dạng oxy hóa trung gian của ion mangan, cần

+
tiến hành chuẩn độ tương đối chậm ở nhiệt độ và nồng độ [H ] xác định.
Các chất dễ dàng bị oxy hóa bằng permanganat trong môi trường acid như:

acid oxalic, hydro peroxyd, sulfuahydric, nitrơ…

Đối với các chất bị oxy hóa chậm bằng permanganat trong môi trường acid,

người ta thêm vào dung dịch chất cần xác định một lượng dư permanganat, sau

đó chuẩn lại lượng permanganat dư bằng dung dịch chuẩn chất khử (ví dụ: acid
oxalic).

Hàm lượng của chất xác định bằng phương pháp chuẩn độ ngược được tính
theo lượng permanganat tiêu tốn để phản ứng với chúng theo công thức:

Trong đó:

V’KMnO4 : thể tích dung dịch KMnO 4 lấy lúc đầu

241