Page 276 - Hóa phân tích
P. 276

3+
                                                                                       +
                                                 Fe   +  H(RS)  →  Fe(RS)   +   H
                                                                                   Phức bền

                         Nói chung nhiều hợp chất hữu cơ và một vài hợp chất vô cơ tự phân tử của

                  nó có khả năng hấp thụ bức xạ để sinh phổ hấp thụ phân tử. Còn đa số các chất vô

                  cơ và ion kim loại chỉ có phổ này khi nó tạo thành hợp chất phức bền với một số

                  chất nhất định. Chất đó được gọi là thuốc thử của phép đo phổ UV – VIS. Thuốc

                  thử này có thể là các chất vô cơ, hữu cơ. Nhưng phổ biến nhất là các thuốc thử màu

                  hữu cơ mà trong phân tử của nó có chứa những nhóm có liên kết  ,   liên hợp. Ví

                                            -
                                                              -
                  dụ như ion vô cơ: SCN ; CrO 4 ; MnO 4 , các chất hữu cơ: Arsenazo III, Alizarin S...
                                                    2-
                  1.3.1 Các thuốc thử vô cơ
                          Các thuốc thử vô cơ thường là những hợp chất vô cơ, hay các anion vô cơ,

                  mà trong phân tử của nó có chứa các nhóm liên kết: - C = C - ; C = N-; - C = O; S =

                  C = N - ...Nó là những nhóm có đặc trưng của phổ hấp thụ UV – VIS. Ví dụ như

                               -
                  anion SCN  (thiocyanat); Na 2[Co(NO 2) 2]. Các thuốc thử này khi tác dụng với một
                  số ion kim loại thì chúng tạo ra các hợp chất phức bền có khả năng cho phổ hấp thụ

                  quang UV – VIS, khi bị kích thích bằng chùm sáng thích hợp trong vùng  UV –

                  VIS.

                         Ví dụ: khi cho ion Fe(III) tác dụng với thuốc thử amoni thiocyanat, tùy theo

                                             -
                  pH và nồng độ của SCN  mà ta có các phản ứng tạo phức sau:
                                                                   2+
                                                   -
                                   Fe(III)   +   SCN   →  Fe(SCN)
                                                   -                -
                         Hay   Fe(III)  +  2SCN    →  Fe(SCN) 2
                                                     -
                                   Fe(III)    +   3SCN   →  Fe(SCN) 3

                         Nhìn chung, các phức được tạo thành của ion kim loại với các thuốc thử vô
                  cơ thường có hệ số hấp thụ phân tử   không lớn như các thuốc thử hữu cơ (các


                  phẩm màu). Hệ số hấp thụ phân tử   của phức kim loại với thuốc thử vô cơ thường

                  là từ 1000 – 25000. Vì thế phép đo UV – VIS dùng thuốc thử vô cơ thường có độ

                  nhạy không cao. Hơn nữa số lượng thuốc thử vô cơ ít, chỉ có một số là được dùng

                  trong phân tích như: KSCN; NH 4OH/H 2O 2...
                                                                                                            266
   271   272   273   274   275   276   277   278   279   280   281