Page 234 - Hóa phân tích

* Điều kiện tiến hành:

- Phương pháp Vonhard tiến hành trong môi trường acid nitric thì kết quả

3+
định lượng sẽ chính xác hơn (acid nitric ngăn cản được sự thuỷ phân của Fe , sự
-
hấp thụ của tủa AgX đối với ion X và sự phân huỷ của bạc nitrat thành bạc oxyd).
-
- Khi dùng phương pháp này để định lượng Cl thì do T AgCl >T AgSCN
-10
-12
(T AgCl = 10 ; T AgSCN = 10 ) nên có phản ứng:
-
-
AgCl  + SCN AgSCN + Cl
dẫn đến sai số thiếu của phép chuẩn độ. Để khắc phục hiện tượng này người

ta áp dụng một số biện pháp:
+ Loại bỏ kết tủa AgCl trước khi chuẩn độ AgNO 3 dư bằng cách lọc bỏ.

+ Thêm một ít dung môi hữu cơ, tốt nhất là nitrobenzen vào hỗn hợp nước
AgCl, kết tủa này đông vón lại ở mặt phân cách nước, dung môi nên không phản

ứng với KSCN.

3.3 .Phương pháp Fajans

Đây là phương pháp dùng chỉ thị hấp phụ. Đó là những hợp chất hữu cơ bị

hấp phụ trên bề mặt của kết tủa. Sự hấp phụ xảy ra gần điểm tương đương, thường

có sự thay đổi trong cấu tạo phân tử dẫn đến sự thay đổi màu.

Fajans là người đầu tiên phát hiện ra fluorescein và các dẫn xuất của nó có

thể dùng làm chỉ thị hấp phụ cho phương pháp bạc. Có thể giải thích sự đổi màu

của chỉ thị fluorescein như sau:

Trước điểm tương đương, lượng AgNO 3 cho vào NaCl còn thiếu, nên tủa tạo

-
thành AgCl sẽ hấp phụ ion Cl dư trong dung dịch, vì vậy các hạt kết tủa mang điện
+
tích âm. Sau điểm tương đương, ion Ag có dư nên được kết tủa hấp phụ. Vì vậy,
kết tủa mang điện tích dương.

Chỉ thị fluorescein là một acid yếu HFl có màu vàng, phát huỳnh quang

mạnh. Trong dung dịch chỉ thị này bị phân ly:

-
HFl ↔ H + Fl
+

224